OLED將成為有機電子領域的支柱產(chǎn)業(yè) 之所以有很多其他行業(yè)的企業(yè)涉足,理由不僅僅在于潛在市場規(guī)模大;谟袡C材料的有機電子技術有望應用于照明領域,也是一個很重要的理由。 Oled照明與OLED顯示器在技術上有許多共通點。與有機晶體管及有機薄膜太陽能電池等也存在著互為表里的關系。只要某一領域取得進展,就有望給其他用途帶來促進效應。所以從其他用途進行轉(zhuǎn)換也比較容易。德國歐司朗光電半導體(OSRAM Opto Semiconductors GmbH)已決定,于2007年7月將此前的單純矩陣型OLED面板開發(fā)部門整體轉(zhuǎn)型為照明業(yè)務。德國Novaled AG等廠商所采用的業(yè)務模式則是,將所開發(fā)的材料及元件結(jié)構提供給生產(chǎn)不同用途產(chǎn)品的公司 注3)!耙郧笆且燥@示器業(yè)務為主,而近年來,照明及太陽能電池業(yè)務的發(fā)展前景越來越光明。特別是照明業(yè)務,如今已經(jīng)變得與顯示器同等重要了”(Novaled首席執(zhí)行官Gildas Sorin)。 注3) Novaled在采用有機TFT的顯示器業(yè)務方面向Plastic Logic、在太陽能電池業(yè)務方面向HELiatek提供元件技術。這兩家企業(yè)的出資公司也是相同的。 著眼于有機材料的應用,不惜賭上公司命運的柯尼卡美能達已率先開始投放廣告。該公司2007年3月與GE在Oled照明業(yè)務上展開合作,“除銷售渠道以外,我們在照片相關業(yè)務中積累的有機材料技術及光學系統(tǒng)技術都大有用武之地”(柯尼卡美能達董事長兼尖端材料技術研究所所長駒村大和良)。具體用途為:照片感光材料方面的經(jīng)驗可用于發(fā)光材料等的開發(fā)中;鏡頭等光學系統(tǒng)技術可用于光輸出用途;能夠制造出多達15層的多層負片技術可用于卷對卷(Roll-to-roll)制造技術。 對柯尼卡美能達而言,“能夠匯集該公司已經(jīng)撤出的照片業(yè)務的人才及經(jīng)驗的就是Oled照明業(yè)務”(該公司董事兼LA業(yè)務推進室長得丸祥)。 基礎開發(fā)日本領先 柯尼卡美能達的雄心壯志還表現(xiàn)在專利申請數(shù)量上。在有關Oled照明的專利中,日本的申請數(shù)占了全球的近2/3,大大領先于美國等其他國家(圖5)。其原因之一,就是因為柯尼卡美能達的申請數(shù)量很多。尤其是藍光磷光*材料相關專利,柯尼卡美能達的申請數(shù)量占到了整體的近3/4 注4)
圖5 日本廠商在開發(fā)方面領先圖為Cintelliq公司就以實現(xiàn)Oled照明為目的的專利申請數(shù)所做調(diào)查的結(jié)果。按申請地劃分,日本為56%,大大超出排在第2位的美國,遙遙領先(a)。在本圖中,1994~2006年的專利申請數(shù)通過2003年以后的文獻調(diào)查得到。按不同組織劃分,柯尼卡美能達集團為176件,排在第1位(b)。大約3/4的專利與藍色磷光材料有關。(b)為2003~2007年Oled照明(包括背照燈)專利按組織劃分的申請數(shù)(前10家公司)及主要領域。由于按組織劃分的日本專利申請數(shù)數(shù)據(jù)中不包含2007年第2季度以后的數(shù)據(jù),因此,實際上日本企業(yè)的申請數(shù)有可能更多。 注4) 在柯尼卡與美能達合并之前的1999年,柯尼卡內(nèi)部就已經(jīng)開始對Oled照明的研發(fā)。當時,雖然OLED元件材料的主流是穩(wěn)定性較高的熒光材料,但該公司斷定,想要用于照明用途的話,熒光材料的效率過低,因此開始著手磷光材料、特別是將開發(fā)未能取得進展的藍色磷光材料作為重點。 *磷光=從經(jīng)驗上說,是指在受到紫外線等光線照射后自發(fā)光的材料中發(fā)光時間較長的光。時間較短的稱為熒光。近年來的定義則將其定義為,電子對能夠從“三重項”狀態(tài)向更低能級躍遷的材料所發(fā)出的光。如果向材料施加紫外線及電流等能量,則電子對會向較高的能級移動,但其狀態(tài)可分為:自旋必定趨于相互抵銷的“單重項”狀態(tài),以及趨勢不確定的三重項狀態(tài)。這兩種狀態(tài)的存在幾率為1比3,由于熒光材料只能在單重項狀態(tài)發(fā)光,因而量子效率最大也只有25%。 松下電工很早也就開始開發(fā)Oled照明,2001年通過與山形大學的聯(lián)合研究,實現(xiàn)了在當時來說最高的、15lm/W的發(fā)光效率。 可以說,Oled照明技術是日本企業(yè)率先啟動的。但是,這并不能保證日本在今后依然能夠處于領先地位。原因在于,歐美各廠商已開始與政府攜手推進Oled照明的開發(fā),并且不斷取得成果 注5)。廠商間及地區(qū)間的技術競爭不斷加劇,這也加快了Oled照明的發(fā)展。 注5) 開發(fā)項目方面,歐洲有7個、美國有10個以上的項目正在推進之中。政府機構的資助額大多為3年內(nèi)數(shù)億~30億日元的規(guī)模,德國“OPAL(Organic Phosphorescent lights for Applications in the Lighting market)”項目為5年內(nèi)1億歐元(約合140億日元),遠遠多于其他項目。 在發(fā)光效率方面迅速追趕白色led Oled照明雖然具有一些獨特的特點,但考慮到實際影后,還是避免不了在發(fā)光效率、使用壽命、成本等基本性能上與白色led及現(xiàn)有照明技術一決高低。近來Oled照明的性能得到了大幅提高。 首先是發(fā)光效率。目前,Oled照明在研發(fā)水平上比白色led約落后約2年(圖6)。2008年6月美國Universal Display(UDC)發(fā)布的“102lm/W”的發(fā)光效率,與2006年3月日本日亞化學工業(yè)發(fā)布的白色led的發(fā)光效率不相上下。山形大學的城戶表示,“已經(jīng)看到了實現(xiàn)200lm/W的曙光” 注6)。
圖6 效率方面與白色led僅有“約2年的差距” 圖為Oled照明發(fā)光效率的變化走勢與白色led研發(fā)品的對比。2000年前后,實際上白色led與Oled照明的發(fā)光效率幾乎沒有差距。其后的4~5年,在Oled照明開發(fā)沒有大的進展的情況下,被白色led遠遠落在后面。目前,Oled照明的研發(fā)如火如荼,2008年6月實現(xiàn)了高達102lm/W的發(fā)光效率。其與白色led的差距,在發(fā)光效率方面縮小到了大約2年。 注6) 受Oled照明發(fā)光效率迅猛增勢的影響,最近,美國能源部將此前“到2025年力爭實現(xiàn)150lm/W的發(fā)光效率”的開發(fā)目標,大幅提前到了“2012年實現(xiàn)”。 此前Oled照明的進展比白色led落后了約5年的時間。在Oled照明的研發(fā)過程中,發(fā)光效率幾乎未能提高的時期持續(xù)了大約5年。其深層原因是,發(fā)光層采用了理論上內(nèi)部量子效率只有不到25%的熒光材料,而且,熒光材料已經(jīng)接近開發(fā)的極限。而內(nèi)部量子效率高達100%的磷光材料,由于結(jié)構不穩(wěn)定且使用壽命較短,再加上藍色發(fā)光材料中沒有特性較好的材料,因而很難用于白色照明用途 注7)。 注7) 白色光通?捎杉t色、綠色或黃色、藍色這3色光混合產(chǎn)生。當缺少某一種顏色時,往往會產(chǎn)生其他的顏色。 這種停滯狀況之所以發(fā)生了改變,是因為發(fā)現(xiàn)了特性較好的磷光材料。特別是柯尼卡美能達于2006年6月宣布,在紅(R)、綠(G)藍(B)色發(fā)光層上全部采用磷光材料,并實現(xiàn)了64lm/W的發(fā)光效率和1萬小時的亮度半衰期,這一消息震驚了業(yè)內(nèi)人士 注8)、2)。 注8) 藍色磷光材料是柯尼卡美能達自主開發(fā)出來的!笆峭ㄟ^對多達5000種化合物的特性進行理論計算,確定了開發(fā)方向后制造出來的”(該公司)。而紅色及綠色的磷材料則采用了UDC開發(fā)的產(chǎn)品。在第二年2007年5月的SID 2007研討會上,柯尼卡美能達發(fā)布了此項開發(fā)成果。在此之前,不相信這一結(jié)果的研究人員相當多。 即便在目前,在藍色發(fā)光層上采用磷光材料的廠商也不多,只有柯尼卡美能達及UDC。不過,在紅色及綠色磷光材料方面,各廠商正不斷開發(fā)出特性較好的材料,“如果在其中加入藍色,那么發(fā)光效率將與白色led不相上下”(松下電工的菰田)。 使用壽命的問題基本解決 以往的Oled照明,使用壽命短是比發(fā)光效率更嚴重的問題。目前,使用壽命已大幅延長,“如果亮度保持在1000cd/m2就行的話,Oled照明的使用壽命已不是大問題”(松下電工的菰田)。
圖7 著眼于“100年的使用壽命” 圖為Oled照明自初始亮度1000cd/m2開始的使用壽命(亮度半衰期)變化走勢。2006年中期超過1萬小時、2008年超過10萬小時的開發(fā)品報告相繼發(fā)布。如果僅限于特定顏色的話,相當于連續(xù)使用100年的、具有超過100萬小時使用壽命的元件已成為現(xiàn)實。圖表中熒光燈及白熾燈的使用壽命,不是通常的“亮度降至初始的70%的時間”,而是指亮度半衰期。 使用壽命之所以能夠延長,是因為材料以及不易老化的元件結(jié)構的開發(fā)在近2年取得了迅猛的進步(圖7)。 2007年3月發(fā)布的大日本印刷與日本有機電子研究所的聯(lián)合研究成果,將2006年1萬小時左右的使用壽命(初始亮度1000cd/m2下的亮度半衰期)增加到了10萬小時(同上),一下子提高了10倍 注9)。另外,2008年5月,UDC在SID研討會上發(fā)布了20萬小時(同上)的實驗結(jié)果 3)。有的報告甚至表示,如果僅限于紅色熒光材料的話,已實現(xiàn)了相當于連續(xù)使用100年的“100萬小時以上”的使用壽命(Novaled,初始亮度為1000cd/m2下的亮度半衰期) 注10)。 注9) 由于“在元件中的空穴輸送層及電子輸送層上采用了相同的材料”(日本有機電子研究所所長、山形大學的城戶),使得材料老化很難發(fā)生。 注10) 上述使用壽命定義為亮度半衰期,與此不同,普通照明器具的使用壽命定義為“亮度降低到初始亮度的70%時”。對此,歐洲大型照明廠商認為“應盡快使Oled照明與其他照明方式統(tǒng)一標準”。 不過,Oled照明的光源使用壽命與其亮度大體成反比例。當需要比1000cd/m2高得多的亮度時,則必需采取其他對策。
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